端羟乙基硅油的合成及在硅丙乳液制备中的应用

樊武厚^1,2，黄玉华^1,2，韩丽娟^1,2，蒲宗耀^1,2，蒲实^1,3

（1．四川省纺织科学研究院有限公司  四川成都  610072；2．高性能有机纤维四川省重点实验室  四川成都  610072；3．四川益欣科技有限责任公司  四川成都  610072）

摘  要：以端含氢硅油和丙烯酸羟乙酯为原料，甲苯为溶剂，在氯铂酸催化下通过硅氢加成合成端羟乙基硅油（diHE-PDMS），并将其与端羟丙基硅油和羟基硅油分别用于硅丙乳液合成，比较了不同活性硅油对硅丙乳液合成的转化率、凝胶率、粒径及其分布、胶膜吸水率和印花织物表面形貌的影响，并测定了织物印花性能。结果表明：以diHE-PDMS为原料合成的1^＃硅丙乳液具有纳米级粒径（115.7nm），高单体转化率（98.60%）和极低凝胶率（＜0.01%）。印花织物表面形貌分析显示1^＃硅丙聚合物和羟基硅油合成的3^＃硅丙聚合物能较好地对颜料粒子进行包覆，但仍有少量颜料粒子未被端羟丙基硅油合成2^＃硅丙聚合物所包覆。1^＃和3^＃硅丙乳液印花的织物具有特别柔软的手感和更高的色差牢度。

关键词：硅丙乳液；涂料印花；聚硅氧烷；羟乙基；表面形貌

Preparation of dihydroxyethyl-terminated silicone-acrylate copolymer emulsions and its application in pigment printing

FAN Wuhou^1,2, HUANG Yuhua^1,2, HAN Lijuan^1,2, PU Zongyao^1,2, PU Shi^1,3

（1．Sichuan Textile Scientific Research Institute, Chengdu 610072, China；2．High-tech Organic Fibers Key Laboratory of Sichuan Province, Chengdu 610072,China；3．Sichuan Yixin Technology Co. , Ltd., Chengdu 610072,China）

Abstract：Dihydroxyethyl-terminated polysiloxane （diHE-PDMS）was synthesized through hydrosilylation between dihydrogen-terminated polysiloxane and hydroxyethyl acrylate using chloroplatinic acid and toluene as the catalyst and solvent, respectively. Subsequently, diHE-PDMS, dihydroxypropyl-terminated polysiloxane and hydroxyl-terminated polysiloxane were applied in the synthesis of silicone-acrylate emulsion. The effect of polysiloxanes with different hydroxyl groups on the monomer conversion, gel rate, particle size and its distribution and the surface morphology of silicone-acrylate copolymers printed fabrics were studied. Properties of pigment printed cotton fabrics were also investigated. Silicone-acrylate emulsion synthesized using diHE-PDMS possesses small particle size（115.7 nm）and exhibited high monomer conversion（98.60%）and extremely low gel rate（＜0.01%）. Surface morphology analysis of pigment printed fabrics showed that the pigment particles could be coated well when applying silicone-acrylate emulsions using diHE-PDMS and hydroxyl-terminated polysiloxane as the raw materials, and water asorption of their films was low（7.50%）. Whereas there still existed a few pigment particles that have not been coated well by the silicone-acrylate copolymer when using dihydroxypropyl-terminated polysiloxane, and its water asorption is high（33.50%）. Moreover, the addition of polysiloxane could remarkably improve the hand feeling of pigment printed fabrics.  

Key words：Silicone-acrylate emulsion；Pigment printing；Polysiloxane；Hydroxyethyl group；Surface morphology

涂料印花是借助粘合剂将颜料粒子粘附在织物之上，以达到着色目的的一种清洁化生产方式。粘合剂作为涂料印花色浆调制的重要组成部分，直接决定了印花织物的摩擦色牢度和手感等性能。聚丙烯酸酯作为目前涂料印花中使用最为广泛的一类粘合剂，具有耐干擦、粘结性好、成膜性强、耐候性等众多优点，但同时也存在耐水性不佳、“热黏冷脆”、不耐沾污、印花后手感僵硬等缺点，极大地限制了其在织物印花领域的广泛使用^[1,2]。

聚硅氧烷是主链上含有Si-O-Si键的高分子材料，键长较长的Si-O键和键角较大的Si-O-Si键使其大分子链具有优异的柔顺性，Si-O键的高键能和部分离子化特性又使其具有较好的耐高温性能，大分子主链上的侧Si-CH₃结构使其具有极低的表面张力和优异的耐水性能，但也存在粘结性差的缺点^[3,4]。

通过制备聚硅氧烷-丙烯酸酯乳液（硅丙乳液），能够兼具两者的优异性能，明显改善涂料印花织物的摩擦色牢度和手感，成为拓展聚丙烯酸酯乳液在涂料印花领域应用的可行途径^[5-15]。

通常，硅丙乳液的制备方法分为物理共混法^[5]和化学改性法^[6-15]。由于聚硅氧烷和聚丙烯酸酯两者间的表面自由能差异太大，致使它们的相容性很差，采用简单的物理共混法制备的硅丙乳液稳定性不高，易在制备或存放过程中发生相分离而无法满足应用需求。化学改性法可在聚硅氧烷和聚丙烯酸酯之间形成稳定的共价键作用，在一定程度上可以起到“强迫相容”的作用，明显提高两者间的相容性，显著提高硅丙乳液的应用性能。化学改性法主要包括缩合改性法和共聚改性法。

其中，共聚改性法主要使用含乙烯基的聚硅氧烷低聚物、乙烯基硅烷或甲基丙烯酰氧基硅烷等与丙烯酸单体共聚来制备，但存在聚硅氧烷低聚物或硅烷中乙烯基的共聚活性较低和硅烷中烷氧基易过度水解缩聚而凝胶的问题^[15]。

缩合法主要是采用含羟基、烷氧基或硅氢键的聚硅氧烷低聚物，利用这些活性基团与丙烯酸酯聚合物中的羟基、羧基等官能团反应，起到交联改性的作用。例如，通过羟基硅油对聚丙烯酸酯乳液进行改性，可在两者间形成Si-O-C键作用，所得硅丙乳液成膜后吸水率明显降低、力学性能明显提高^[6-8]。然而，由于Si-O-C键不耐水解，易造成硅丙聚合物分子链的断裂，难以保证印花织物的使用性能。

针对此问题，本文引入与羟基硅油具有相似结构的端羟乙基酰氧基硅油，避免缩合改性中引入易水解的Si-O-C键，以其提高印花织物的长期使用性能。通过八甲基环四硅氧烷和四甲基二氢二硅氧烷的阳离子开环聚合制备端含氢硅油，然后通过与丙烯酸羟乙酯在氯铂酸催化下的硅氢加成反应制备出端羟乙基酰氧基硅油，并将其与端羟丙基硅油和羟基硅油分别用于硅丙乳液的制备。考察了不同活性硅油原料对单体转化率、凝胶率、硅丙乳液粒径及其分布和硅丙聚合物膜吸水率的影响，对硅丙聚合物的化学结构进行表征和硅丙乳液印花织物的表面形貌进行观察，并测定了印花织物的应用性能。

1．实验部分

1.1 实验原料

八甲基环四硅氧烷，工业级，美国道康宁公司；四甲基二氢二硅氧烷，工业级，浙江衢州建橙有机硅有限公司；四甲基氢氧化铵，工业级，北京朝福化工实验厂；甲醇，分析纯，成都科龙化工试剂厂；浓硫酸，分析纯，天津博迪化学有限公司；无水碳酸钠，分析纯，成都科龙化工试剂厂；羟基硅油（分子量约2000g/mol），自制；端羟丙基硅油（分子量约2000g/mol），工业级，深圳康泰新材料科技有限公司；1wt%氯铂酸-异丙醇溶液（Speier催化剂），自制；丙烯酸羟乙酯，工业级，无锡威尔化工有限公司；丙烯酸，工业级，上海高桥石油化工公司；丙烯酸乙酯，工业级，中国石油兰州石油化工公司；丙烯酸丁酯，工业级，中国石油兰州石油化工公司；丙烯酸异辛酯，工业级，中国石油兰州石油化工公司；甲基丙烯酸甲酯，工业级，吉林化学工业股份有限公司；甲苯（使用前干燥除水），分析纯，成都市科龙化工试剂厂；对苯二酚，试剂级，成都化夏化学试剂有限公司；正己烷，分析纯，成都科龙化工试剂厂；去离子水，自制。印花涂料蓝，工业级，温州百色得精细颜料化工有限公司；增稠剂ST310，工业级，四川益欣科技有限责任公司；纯棉织物，经纬密度425根/10cm×212根/10cm，杭州金晶纺织染整有限公司。

1.2 实验方法

1.2.1 端含氢硅油合成

在带有温度计、搅拌器和冷凝管的1000mL三口瓶中加入660g八甲基环四硅氧烷，在55℃、-0.090MPa真空下减压脱水1h。随后通入干燥N₂置换三次，分批加入60g四甲基二乙烯基二硅氧烷和6.4mL浓硫酸，继续反应5h。反应结束后，分批加入18.9g无水碳酸钠，搅拌过夜。抽滤分离固渣，将滤液转移至三口瓶中于100℃、3mmHg真空度下减压脱除未反应单体及低聚物，得无色透明粘稠液体，收率90%。采用化学滴定法测定所得端含氢硅油，测定其含氢量（约为0.10%）^[16]。合成端含氢硅油的反应方程式如图1所示。

1.2.2 端羟乙基硅油合成

在带有温度计、搅拌器和冷凝管的250mL三口烧瓶中加入100g端含氢硅油、12.8g丙烯酸羟乙酯（C=C∶Si-H摩尔比1.1∶1.0）、50g甲苯、0.2g对苯二酚（阻聚剂），通N₂置换三次，逐渐升温至90℃，加入计量的Speier催化剂。体系迅速升温，待体系温度稳定后，逐渐升温至95℃反应5h。反应结束后降至室温，水洗三次除去过量的丙烯酸羟乙酯，分水后升温甲苯回流带水。随后升温至100℃，在-0.090MPa真空下减压脱除甲苯。降至室温，过滤得无色透明粘稠状液体即为目的产物。

端羟乙基硅油的反应方程式如下所示：

1.2.3 硅丙聚合物乳液制备

向三口烧瓶中依次加入去离子水、乳化剂、核单体和适量的端羟乙基硅油（羟丙基硅油或羟基硅油），高速预乳化30min，得核预乳化液。在另一三口烧瓶中依次加入去离子水、乳化剂和壳单体，高速预乳化30min，得壳预乳化液。

加入部分核预乳化液，升温至60℃左右，加入部分引发剂开始引发，然后在75～80℃对滴剩余的核预乳化液和引发剂，滴加完后保温反应0.5h；随后滴加壳预乳化液和引发剂，滴加完后在85～90℃保温反应3h。反应结束后，自然冷却至40℃，用氨水调节乳液pH至6～8，过滤即得固含量约40%的硅丙乳液。其中，硅丙乳液制备中所加活性硅油和丙烯酸类单体的质量比为1∶10，1^＃、2^＃和3^＃分别为以端羟乙基硅油、端羟丙基硅油和羟基硅油为活性硅油原料所合成的硅丙乳液。

1.2.4 硅丙聚合物乳液在涂料印花中应用

印花浆处方：涂料蓝5g，硅丙乳液15g，增稠剂3.4g，水76.4g。

印花工艺：配制色浆→磁棒印花→烘干（120℃×2min）→焙烘（150℃×2min）。

1.3 测试方法

1.3.1 端含氢硅油和端羟乙基硅油红外分析

使用日本岛津公司IRAffinity-1型红外光谱仪，采用KBr压片法测试。分辨率4cm^-1，扫描32次，测试范围4000～400cm^-1。

1.3.2 单体转化率

准确称取1.5g（精确至0.001g）左右乳液样品于称量皿中，加入少量阻聚剂对苯二酚，将称量皿置于110℃烘箱中，干燥至质量恒定，称重，按照下式计算乳液的单体转化率（Y）：

Y = ［（G₁-G₀W）/G₀M］×100%    （1）                                           

其中，G₀为试样质量，g；G₁为试样干燥至恒定质量，g；W为聚合组分中除单体外不挥发组分的质量分数，%；M为配方中单体的质量分数，%。

1.3.3 凝胶率

硅丙乳液制备完成后，收集反应器具上的凝胶物以及经过120目滤网过滤后所得滤渣，置于110℃烘箱中干燥至质量恒重，称量，按下式计算凝胶率：

凝胶率（%）=［m₁/m₀］×100%     （2）                                   

其中，m₁为凝胶物及残渣质量，g；m₀为聚合物单体总质量，g。

1.3.4 硅丙乳液粒径分析

取定量的硅丙乳液用蒸馏水稀释500倍，取其中少量的稀释液用英国马尔文公司Zetastzer Nano S90型纳米粒度仪测定硅丙乳液的粒径及其分布。

1.3.5 硅丙聚合物红外分析

正己烷是聚丙烯酸酯的劣溶剂，同时是聚硅氧烷的良溶剂，用该溶剂可以抽提硅丙乳胶膜中的游离状态的聚硅氧烷。测试前先用正己烷处理胶膜，然后通过红外光谱仪测定胶膜的化学结构，测试条件详见1.3.1。

1.3.6 硅丙聚合物胶膜吸水率

将胶膜干燥至质量恒定，称重记为W₀；再将胶膜放入水中浸泡24h，取出后用滤纸吸除胶膜表面水珠，称重即为W₁，按下式计算胶膜的吸水率：吸水率（%）= ［（W₁-W₀）/W₀］×100% （3）                                     

1.3.7 涂料印花织物表面形貌分析

对空白纯棉织物、涂料蓝溶液处理的织物及不同硅丙乳液印花织物样品进行喷金表面处理，随后采用捷克泰思肯公司VEGA3 SBU型台式钨灯扫描电镜测试样品的表面形貌。

1.3.8 涂料印花性能测试

耐摩擦色牢度：按照GB/T 3920-2008《纺织品色牢度实验耐摩擦色牢度》，使用Y571C型摩擦刷洗牢度仪器进行测定，按照GB/T 251-1995《评定沾色用灰色样卡》评定摩擦布的沾色。

耐皂洗牢度：按照GB/T 3921-2008标准，用SW-12A耐洗色牢度试验机进行测试。GB/T 251-1995《评定沾色用灰色样卡》评定粘衬和试样接触面的沾色，GB250-1995《评定沾色用灰色样卡》评定试样的变色。

甲醛含量：将所合成的硅丙乳液按如下工艺处理纯棉织物，通过浓度300g/L的硅丙乳液二浸二轧纯棉织物→烘干（120℃×2min）→焙烘（150℃×2min），然后将所得织物按照GB/T 2912.1-2009《纺织品甲醛的测定第1部分：游离水解的甲醛（水萃取法）》测试其甲醛含量。

2．结果与讨论

2.1 端含氢硅油和端羟乙基硅油红外分析

图3为端含氢硅油、丙烯酸羟乙酯和端羟乙基硅油的红外图谱。图3（a）中2127.48和912.33cm^-1为端含氢硅油中Si-H键的特征吸收峰，1024.20和1091.71cm^-1为Si-O-Si键的特征吸收峰，1261.45、864.11和800.46cm^-1为Si-CH₃键的特征吸收峰，这表明已成功合成出端含氢硅油^[17]。图3（b）中1637.56和3427.51cm^-1分别为丙烯酸羟乙酯中不饱和C=C键和-CH₂CH₂OH中-OH的特征吸收峰^[9,10]。从图3（c）中可以发现：2127.48和912.33cm^-1处Si-H键的特征吸收峰消失，在3487.30cm^-1处出现-OH的特征吸收峰，同时在1637.56cm^-1处不饱和C=C的特征吸收峰几乎消失，这些表明通过端含氢硅油和丙烯酸羟乙酯的硅氢加成反应成功合成出端基羟乙基硅油。

2.2 硅丙乳液合成

2.2.1 单体转化率和凝胶率

不同硅油用于合成硅丙乳液时的单体转化率和凝胶率如表1所示。从表1中可知，1^＃和2^＃硅丙乳液合成时的单体转化率明显高于3^＃硅丙乳液的单体转化率。这可能是由于在相同硅油用量时，1^＃和2^＃硅丙乳液合成时所用的端羟乙基硅油和端羟丙基硅油中疏水性二甲基硅氧链节的比例低于羟基硅油，因而疏水性更强的端羟基硅油的加入导致乳液体系的亲水能力下降更多，使单体反应不充分，从而影响乳液的聚合性能^[18]。此外，三种硅丙乳液合成时都表现出极低的凝胶率。综合来看，所合成的1^＃硅丙乳液具有最高的单体转化率和最低的凝胶率。

2.2.2 硅丙聚合物红外分析

图4为1^＃、2^＃和3^＃硅丙聚合物的红外谱图。图中1732.08cm^-1为C=O伸缩振动吸收峰，1257.59和1165.00cm^-1为C-O-C伸缩振动吸收峰，这些均为丙烯酸酯类聚合物的特征吸收峰，1637.56cm^-1处C=C伸缩振动吸收峰消失，说明丙烯酸类单体聚合形成聚丙烯酸酯^[7]。1^＃和2^＃硅丙聚合物的红外谱图中出现1028.06cm^-1处Si-O-Si的特征峰和804cm^-1处Si-CH₃的特征吸收峰，说明已成功制备硅丙聚合物。在3^＃硅丙聚合物的红外谱图中，1074.02cm^-1处出现Si-O-C键的伸缩振动吸收峰，1028.06cm^-1处出现Si-O-Si的特征峰，说明羟基硅油成功键接到聚丙烯酸酯分子链上^[8,19]。

2.3.3 硅丙乳液粒径分析

1^＃、2^＃和3^＃硅丙乳液的粒径分布分，别如图5（a）、图5（b）和图5（c），从图中可知三种硅丙乳液的粒径均呈单峰窄分布。三种硅丙乳液的平均粒径和多分散指数参数如图5（d）所示，其平均粒径在113～115nm之间，多分散指数约在0.3～0.8之间。

2.3.4 硅丙乳液印花织物表面形貌分析

为研究硅丙聚合物对涂料蓝粒子的包覆情况，以空白纯棉织物和涂料蓝处理的织物为对照，对三种硅丙乳液印花织物的表面形貌进行观察。空白纯棉织物［图6（a）］的单根纤维直径在12μm左右，表面比较光滑，无明显的突起颗粒。经过涂料蓝处理的织物表面出现了较多微米级的突起颗粒［图6（b）］，这些颗粒为涂料蓝粒子在纯棉织物表面的物理吸附所致。图6（c）和（e）中硅丙聚合物对涂料蓝粒子包覆情况较好，未发现明显突起的涂料蓝粒子，而图6（d）中仍有少量未被硅丙聚合物包覆的涂料蓝粒子，这些未被包覆的粒子在外界作用下易发生脱落，特别是在湿态条件下，亲水性的涂料蓝粒子更易在摩擦作用下脱落，导致印花织物的耐摩擦色牢度不佳^[20]。

2.3 涂料印花性能

不同硅丙乳液的涂料印花性能如表2所示。可以看出，1^＃硅丙乳液印花织物的耐干擦牢度为4级，略高于2^＃和3^＃硅丙乳液印花织物；1^＃硅丙乳液印花织物的刷洗牢度和耐湿擦牢度略高于3^＃硅丙乳液印花织物，明显优于国标，同时两者明显高于2^＃硅丙乳液印花织物的耐湿擦牢度。从2.3.4可知，1^＃和3^＃硅丙乳液印花织物表面的涂料蓝粒子基本被硅丙聚合物膜所包覆，而2^＃硅丙乳液印花织物表面却仍有少量涂料蓝粒子未被包覆。同时，胶膜的吸水率测试显示，1^＃和3^＃硅丙聚合物胶膜的吸水率较低，分别为7.48%和7.52%，明显低于2^＃硅丙聚合物胶膜的吸水率（33.50%）。涂料蓝粒子未被聚合物包覆时，易在外界摩擦作用下发生脱落，同时吸水率越高，涂层湿摩擦牢度越差，两者的共同作用决定了1^＃和3^＃硅丙乳液印花织物的耐湿擦牢度明显优于2^＃硅丙乳液印花织物。

此外，采用三种含不同羟基结构的活性硅油对丙烯酸酯聚合物进行改性制备硅丙乳液，印花后织物都表现出较柔软的手感，这说明只要在制备硅丙乳液时加入一定量的活性硅油，印花织物的手感都将得到明显的提升。由于合成硅丙乳液时都未引入含羟甲基的活性单体，涂料印花织物中都未检测出甲醛成分。

3．结论

以八甲基环四硅氧烷和四甲基二氢二硅氧烷阳离子开环聚合所制备端含氢硅油和丙烯酸羟乙酯为原料，甲苯为溶剂，在氯铂酸催化下通过硅氢加成反应合成出端羟乙基硅油（diHE-PDMS），并将diHE-PDMS、端羟丙基聚硅氧烷和羟基聚硅氧烷分别用于硅丙乳液的制备。

1^＃和2^＃硅丙乳液制备时表现出较高的单体转化率和极低的凝胶率，并高于3^＃硅丙乳液制备时的单体转化率。三种硅丙乳液都具有较小的粒径（113～115nm）和较低的多分散指数（0.3～0.8）。

印花织物表面形貌分析表明：1^＃和3^＃硅丙聚合物能够较好的对涂料蓝粒子进行包覆，但仍有少量涂料蓝粒子未被2^＃硅丙聚合物所包覆。同时，1^＃和3^＃硅丙聚合膜具有更低的吸水率，这些共同决定了1^＃和3^＃硅丙乳液印花的织物具有更好的耐干湿擦性能。加入活性硅油制备的硅丙乳液用于涂料印花后，印花织物都具有特别柔软的手感。

考虑到羟基硅油合成硅丙聚合物所形成的Si-O-C键易水解，而端羟乙基硅油用于丙烯酸酯聚合物改性时不形成易水解的Si-O-C键，同时其印花织物具有更优的耐摩擦色牢度。因而，合成的端羟乙基硅油不失为一种可替代羟基硅油制备硅丙乳液涂料印花粘合剂的新方法。

参考文献：

[1]YAN Ping, QIU Liying. Preparation and characterization of polysiloxane-acrylate latexes with MPS-PDMS oligomer as macromonomer [J]. Journal of Applied Polymer Science, 2009, 114(2): 760-768.

[2]MA Jianzhong, HU Jing, ZHANG Zhijie. Polyacrylate/ silica nanocomposite materials prepared by sol-gel process [J]. European Polymer Journal, 2007, 43(10): 4169-4177.

[3]YILGOR Emel, YILGOR Iskende. Silicone containing copolymers: synthesis, properties and applications [J]. Progress in Polymer Science, 2014, 39(6): 1165-195.

[4]KELLER Michael Wade, WHITE Scott Ray, SOTTOS Nancy R. A self-healing poly(dimethylsiloxane) elastomer [J]. Advanced Functional Materials, 2007, 17(14): 2399-2404.

[5]PEINADO Carmen, ALOSO Asuncion, CATALINA Fernando, et al. Using linear and branched polysilanes for the photoinitiated polymerization of a commercial silicone-acrylate resin. A real time FTIR study [J]. Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 2001, 141(1): 85-91.

[6]高富堂,张哓镭,冯见艳等.羟基硅油改性丙烯酸树脂的合成及其性能[J].应用化学,2006,23(7):790-793.

GAO Futang, ZHANG Xiaolei, FENG Jianyan, et al. Synthesis and properties of acrylic resin modified by hydroxyl silicon oil [J]. Chinease Journal of Applied Chemistry, 2006, 23(7): 790-793.

[7]谭文丽,王树根,田秀枝等.羟基硅油改性聚丙烯酸酯粘合剂的制备及表征[J].化工新型材料,2009,37(1):94-96.

TAN Wenli, WANG Shugen, TIAN Xiuzhi, et al. Preparation and characterization of hydroxyl silicon modified polyacrylate binders [J]. New Chemical Materials，2009, 37(1): 94-96.

[8]罗英武,许画君,李宝芳.细乳液聚合制备有机硅丙烯酸酯乳液及其性能[J].化工学报,2006,57(12):2981-2985.

LUO Yingwu, XU Huajun, LI Baofang. Synthesis and properties of alkoxysilane modified acrylic latex via miniemulsion polymerization [J]. Journal of Chemical Industry and Engineering, 2006, 57(12): 2981-2985.

[9]LI Zhen, TAN Dongshen, REN Qilin, et al. Synthesis and properties of uv-curable polysiloxane methacrylate obtained by one-step method [J]. Chinese Journal of Polymer Science, 2013, 13(2): 363 -370.

[10]NAGHASH Hamid Javahrian,  MOHAMMADRAHIMPANAH Reza. Synthesis and characterization of new polysiloxane bearing vinylic function and its application for the preparation of poly (silicone-co-acrylate)/montmorillonite nanocomposite emulsion [J]. Progress in Organic Coatings, 2011, 70(1): 32-38.

[11]LIN J, ZHENG C, ZHU M. N., et al. Comparision of copolymer emulsions of fluorine and siloxane-containing acrylates with core-shell structure for water-repellent cotton fabrics coatings [J]. Polymer Advanced Technologies, 2014, 26(1):68-76.

[12]LANDFESTER Kathatina, PAWELZIK Ute, ANTONIETTI Markus. Polydimethylsiloxane latexes and copolymers by polymerization and polyaddition in miniemulsion [J]. Polymer, 2005, 46(23): 9892-9898.

[13]ARAB Mozhgan, NAGHASH Haamid Javaherian. Synthesis and characterization of an alkoxy and methacrylxy propyl terminated polydimethylsiloxane for uses in the core-shell latex particles [J]. Progress in Organic Coatings, 2015, 82, 113-122.

[14]LIU Bailing, ZHANG Baotan, CAO Shunsheng, et al．Preparation of the stable core-shell latex particles containing organic-siloxane in the shell [J]．Progress in Organic Coatings, 2008, 61(1): 21-27.

[15]顾丽娜,宋金星,陆林光等.有机硅改性丙烯酸酯共聚乳液的合成及表征[J].高等化学工程学报,2015,29(3):647-663.

GU Lina, Song Jinxing, LU Linguang, et al. Synthesis and characterization of silicone modified polyacrylate latxes [J]. Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities, 2015, 29(3): 647-663.

[16]李志英.有机硅化合物工业分析[M].北京:化学工业出版社,1979:90.

LI Zhiying. Industrial analysis of organicsilicon compounds [M]. Beijing:Chemical Industry Press, 1979: 90.

[17]来国桥,幸松民.有机硅产品合成工艺及应用[M].北京:化学工业出版社,2009:768.

LAI Guoqiang, XING Songmin. Synthesis, technology and application of organicsilicon products [M]. Beijing:Chemical Industry Press, 2009: 768.

[18]杨振,朱建华,王亚东等.有机硅改性聚丙烯酸酯涂料印花粘合剂的制备[J].印染助剂,2011,28(2):29-32.

YANG Zhen，ZHU Jianhua，WANG Yadong，et al. Preparation of silicone modified polyacrylate binder for pigment printing [J]. Textile Auxiliaries, 2011, 28(2): 29-32.

[19]赵言,李战雄,王昌尧.有机硅改性聚丙烯酸酯乳液的合成及应用[J].印染助剂,2009,26(4):39-42.

ZHAO Yan, LI Zhanxiong, WANG Changyao. Synthesis and application of silicone modified polyacrylate emulsion [J]. Textile Auxiliaries, 2009, 26(4): 39-42.

[20]葛媛,闵洁,朱泉等.涂料印花摩擦牢度的影响因素[J].印染,2009,17:34-36.

GE Yuan, MIN Jie, ZHU Quan，et al. Factors impacting on rubbing fastness if pigment prints [J]. Dyeing & Finishing，2009, 17: 34-36.

作者简介：

樊武厚，博士，高级工程师，四川省纺织科学研究院有限公司纺织化学所所长，中共四川省纺织科学研究院有限公司科研生产支部书记，四川省纺织工程技术中心及高技术有机纤维四川省重点实验室固定研究员，四川大学材料与化工专业学位产业导师，泸州市纺织中级职称评审专家。

先后主持主研国家级和省部级科研项目20余项，获2018年四川省科技进步三等奖（第二完成人）、2016年四川省科技进步三等奖（第四完成人）、2018年中纺联科技进步二等奖（第二完成人）和2016年中纺联科技进步三等奖（第四完成）。

在《Journal of Materials Chemistry A》、《ACS AppliedMaterials and Interface》、《Chemical Engineering Journal》、《ACS Macro Letter》、《Polymer》、《Materialsand Design》、《Progress in Organic Coatings》、《高分子材料科学与工程》、《功能材料》和《纺织学报》等国内外知名期刊发表论文近50篇。申请国家发明专利16项（第一申请人12项、第二申请人4项），授权国家发明专利10项。

主要研究方向包括：

1、有机硅高分子材料（硅油、硅树脂、特种硅橡胶材料等）；

2、水性高分子材料（水性聚氨酯、聚丙烯酸酯乳液、硅乳液等）；

3、功能纺织化学品（涂料印花粘合剂、柔软剂、无氟防水剂、增深剂、抗菌功能整理材料等）。

已成功开发了包括甲基苯基环体、高苯基阻尼硅橡胶、嵌段硅油系列柔软剂、有机硅改性丙烯酸粘合剂、聚丙烯酸酯增深剂、碱溶性乳液增稠剂等相关产品，取得良好的经济效益。

手  机：15208216440

邮  箱：fanwuhou1988@163.com