表面活性剂在与人体接触的纺织品和服装、个人卫生用品、食品、化妆品等应用中,人们越来越关注其安全性。对表面活性剂安生性关注的重点是毒性、致癌性、致畸性、对皮肤和粘膜的刺激性。现在对表面活性剂选用的原则逐渐趋向于在首先满足身体健康、保护皮肤,对人体产生尽可能少的毒副作用前提下,才考虑如何发挥表面活性剂的最佳功能。这种发展趋势使得表面活性剂生产厂商重新衡量表面活性剂的安全性,以期向消费者提供最安全,又有效的制品。因此,重新评价原有的表面活性剂和新开发的表面活性剂的安生性十分必要。表面活性剂的安全性,综合起来大致包括急性毒性、亚急性毒性、慢毒性、致畸性(胚胎毒性)、致突变性、致癌性,对皮肤或粘膜刺激性和眼睛刺激性等一些指标。
急性毒性
表面活性剂对人体毒性分为急性、亚急性和慢性三种。急性毒性又分为经口服急性毒性、经皮肤急性毒性和吸入性急性毒性。毒性大小一般用半致死量LD50表示。经口服急性毒性是通过不同剂量的表面活性剂投喂一批动物,观察和估测一半动物致死时的剂量,记作LD50(mg/kg,mg为表面活性剂量,kg为受试动物体重)。LD50愈大,毒性愈低,(100mg/kg以下为剧毒,100-500mg/kg为中毒,500-10000mg/kg为低毒,10000mg/kg以上为无毒)。经皮肤急性毒性是将试验液注射于受试动物皮下,其它类似于经口急性毒性。吸入性急性毒性是指经呼吸道吸入而产生的急性毒性,由于表面活性剂较少以粉状供应,故很少用这一指标。表2为一些常用表面活性剂对黑鼠经口服毒性LD50数据[7][8]。
表2:一些常用表面活性剂对黑鼠经口服急性毒性
表面活性剂 |
LD50(mg/kg) |
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阳离子类 |
十六烷基氧化吡啶 十六烷基三甲基氯化铵 十六烷基咪唑啉 |
200 400 3200 |
阴离子类 |
硬脂酸钠 十二烷基硫酸钠(SDS) α-烷基磺酸盐(AOS) 十二烷基苯磺酸盐(LAS) 十二烷基聚氧乙烯(3)硫酸盐(AES) 磺基琥珀酸二辛酯单纳盐(Aerosol OT) 直链烷基(12 仲烷基磺酸盐(SAS) 辛基酸聚氧乙烯醚硫酸盐(OPES) 长链酰基-N-甲基牛磺酸钠(Igepon T) 十二酰基肌氨酸钠 十二烯基磺基琥珀酸单酯二钠 醇醚型磺基琥珀酸单酯二钠 酰胺型磺基琥珀酸单脂二钠 蓖麻油硫酸酯钠盐 乙二胺四乙酸(EDTA) 邻苯酰磺亚胺钠(糖精) |
1000 1300 1300-2400 1300-2500 1800 1900 3000 2000-3000 3700-5400 4000 5000 >10000 3900-12000 20000 25000 2600 17500 |
非离子类 |
壬基酚聚氧乙烯醚(9-10)(NPEO,TX-10) A18 EO(20) A10 EO(6) 椰油基二乙醇酰胺(6501) A18 EO(10) A12 EO(7) APG 350 APG550 A12 EO(4) A12 EO(23) 失水山梨醇聚氧乙烯醚(20)(Tween 20) A18 EO(2) 脂肪酸聚氧乙烯酯(EFA) 蔗糖酯类(SE) A18 EO(8) 聚醚(Pluronic系列) L44、L62、L64 L68 PEG类 己二烯-(2,4)-酸(山梨酸) 对羟基苯甲酸乙酯(尼泊金乙酯) 对羟基苯甲酸丁酯(尼泊金丁酯) 对羟基苯甲酸异丙酯(尼泊金异丙酯) 反丁烯二酸二甲酯(富马酸二甲脂) 水杨酸甲酯(冬青油) 过氧化苯甲酰 |
1600 1900 2700 2700 2900 4100 5000 7500 8600 8600 20000 25000 25000 30000 53000 5000 5000 15000 无急性毒性 10500 8000 16000 7170 2628 887 3950 |
两性离子类 |
椰油酰胺丙基甜菜碱(Co APB) 十二烷基甜菜碱(DB) 椰油基甜菜碱(CoB) 十二酰基咪唑啉二乙酸(CoACG) 氧化胺(OA) |
4910 1190 6600 10000-15000 2000-6000 |
从表2可见,阳离子表面活性剂具有较高毒性,非离子表面活性剂的毒性最低,阴离子表面活性剂的毒性居中。阳离子表面活性剂常常用作为消毒、杀菌剂,与人体接触时会使中枢神经系统和呼吸系统机能下降,并使胃部充血。阴离子类表面活性剂的毒性较低,通常应用范围内不对人体造成急性毒性伤害,但口服后会使胃肠产生不适感。但十二烷基苯磺酸钠对肝脏有损害和引起脾脏缩小等慢性症状。非离子表面活性剂属于低毒或无毒,经口服无毒,其中最低是PEG类,其次是蔗糖酯(SE)、AEO和Tween类,烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)类毒性偏高。
亚急性和慢性毒性
亚急性和慢性毒性试验一般耗时很长,由于实验动物和实验条件的不同,其结果差异很大,各种数据难以比较。一般认为急性毒性LD50超过10000mg/kg,特别是一些非离子表面活性剂的亚急性和慢性毒性实验结果均可无毒,长期服用不会造成病态反应,只是有些品种在大剂量口服时引起某些脏器功能改变。因此非离子表面活性剂的一些品种可作为高安全物质使用,食品工业常作为乳化剂或涤加剂使用。但作为食品乳化剂使用的表面活性剂是受到严格限制的,只批准几个品种可以使用,还受到日允许摄入量ADI(mg/kg·d)指数的限制,即人体对某些添加剂连续摄入,对单位体重不会产生侵害性影响最大剂量。表3列出一些常用食品表面活性剂和添加剂的ADI值。