2008年，太湖发生了蓝藻爆发事件，使得太湖流域水质恶化，无锡、杭州市居民饮用水受到严重影响．氮、磷是引起蓝藻爆发的主要诱因．由于氮可通过水中固氮微生物获得补充，水体中的磷必须由外界提供，而排放污水中的磷是水体中磷的主要来源，其形态有正磷酸盐、聚磷酸盐和有机磷，其中正磷酸盐和聚磷酸盐占绝大多数．因此有效降低污水排放中磷的浓度成为人们关注的问题．
废水中总磷的去除方法以化学法和生物法为主，19世纪后期，英美等国广泛采用化学沉淀方法处理污水，但不久即被生物处理所取代，其原因是化学沉淀法引入了新的化合物，而且该法的试剂消耗量大，运行费用高，产生大量且易造成二次污染的污泥，这些问题在当时不能得到好的解决．到了2O世纪8O年代，为进一步提高污水中的有机物和磷的去除率，又开始重新重视化学沉淀．在化学法中使用的除磷剂主要为钙盐、铁盐、铝盐等．熊鸿斌等L4]利用钙法对处理冰箱厂高浓度含磷废水进行了研究，去除率达到 99 以上．王立立等[5]以生活污水二级生物处理后的出水为研究对象，考察了铁盐对浓度在2～4 mg／L 范围内的总磷的混凝去除效果及影响因素，结果表明，铁盐除磷的最佳pH为7．5～8，氯化铁投药量为1O mg／L(以Fe3+计)时，可使出水中总磷降至1．0 mg／L以下．但针对印染废水中低浓度磷的去除，尚未见相关报道．
青岛市某印染厂印染废水中磷含量1．38～1．5 mg／L，pH为8左右．该厂现有一套污水生化处理系统，采用的是生物接触氧化工艺，目前其出水COD、BOD5 、悬浮物、氨氮等指标均已达国家标准，但出水总磷始终达不到<1．0 mg／I 的控制标准．若重新改造其污水处理系统来达到总磷排放标准，则投资较高，企业负担较重．目前，这种原污水站出水水质需要再提高的现象，较为普遍存在．因此，在污水处理站现有设施的基础上，探求简单易行的总磷处理技术具有重要的现实指导意义．
本文以该印染厂含磷废水为研究对象，采用氯化钙、氯化铁做混凝剂，对其影响因素及使用方法进行了研究，以期为类似工程的改造提供借鉴．
1 试验方法
1．1 试验材料
本试验采用的印染废水，取自青岛市城阳区某印染厂的二沉池出水，其中总磷含量1．38～1．5 mg／L， pH为8左右，COD、BOD5、悬浮物、氨氮等指标均已达国家标准．
1．2 总磷的测定
采用钼锑抗坏血酸分光光度法．
1．3 除磷药剂的配制
该印染厂废水中总磷含量为1．38～1．5 mg／I ，平均含量为1．44 mg／L，根据废水处理的原则，处理的废水量和加入处理药剂的体积比在100：1左右 ，氯化钙和氯化铁溶液配制浓度均为250 mg／L．
1．4 试验内容
1)氯化钙处理效果测定．取100 mL原水，氯化钙投加浓度梯度设定为1．26、2．52、5．04、7．56、 10．O8、12．6 mg／L(以钙计)，根据氯化钙的特性，选择pH为8和1o两个条件，测定上清液总磷．
2)氯化铁处理效果测定．取100 mL原水，氯化铁投加浓度梯度设定为1．23、2．46、4．92、7．38、9．84、 12．3 mg／L(以铁计)，根据氯化铁的特性，选择pH为6和8两个条件，测定上清液总磷．
3)协同处理效果的测定．按以上氯化钙和氯化铁各自的浓度梯度，各自减半并按1：1的比例配制混合液，投加浓度梯度设定为1．24、2．49、4．98、7．47、9．96、12．4 mg／L，调节pH至6、8、10三个条件，充分搅拌沉淀后测定上清液总磷．
2008年，太湖发生了蓝藻爆发事件，使得太湖流域水质恶化，无锡、杭州市居民饮用水受到严重影响．氮、磷是引起蓝藻爆发的主要诱因．由于氮可通过水中固氮微生物获得补充，水体中的磷必须由外界提供，而排放污水中的磷是水体中磷的主要来源，其形态有正磷酸盐、聚磷酸盐和有机磷，其中正磷酸盐和聚磷酸盐占绝大多数．因此有效降低污水排放中磷的浓度成为人们关注的问题．
废水中总磷的去除方法以化学法和生物法为主，19世纪后期，英美等国广泛采用化学沉淀方法处理污水，但不久即被生物处理所取代，其原因是化学沉淀法引入了新的化合物，而且该法的试剂消耗量大，运行费用高，产生大量且易造成二次污染的污泥，这些问题在当时不能得到好的解决．到了2O世纪8O年代，为进一步提高污水中的有机物和磷的去除率，又开始重新重视化学沉淀．在化学法中使用的除磷剂主要为钙盐、铁盐、铝盐等．熊鸿斌等L4]利用钙法对处理冰箱厂高浓度含磷废水进行了研究，去除率达到 99 以上．王立立等[5]以生活污水二级生物处理后的出水为研究对象，考察了铁盐对浓度在2～4 mg／L 范围内的总磷的混凝去除效果及影响因素，结果表明，铁盐除磷的最佳pH为7．5～8，氯化铁投药量为1O mg／L(以Fe3+计)时，可使出水中总磷降至1．0 mg／L以下．但针对印染废水中低浓度磷的去除，尚未见相关报道．
青岛市某印染厂印染废水中磷含量1．38～1．5 mg／L，pH为8左右．该厂现有一套污水生化处理系统，采用的是生物接触氧化工艺，目前其出水COD、BOD5 、悬浮物、氨氮等指标均已达国家标准，但出水总磷始终达不到<1．0 mg／I 的控制标准．若重新改造其污水处理系统来达到总磷排放标准，则投资较高，企业负担较重．目前，这种原污水站出水水质需要再提高的现象，较为普遍存在．因此，在污水处理站现有设施的基础上，探求简单易行的总磷处理技术具有重要的现实指导意义．
本文以该印染厂含磷废水为研究对象，采用氯化钙、氯化铁做混凝剂，对其影响因素及使用方法进行了研究，以期为类似工程的改造提供借鉴．
1 试验方法
1．1 试验材料
本试验采用的印染废水，取自青岛市城阳区某印染厂的二沉池出水，其中总磷含量1．38～1．5 mg／L， pH为8左右，COD、BOD5、悬浮物、氨氮等指标均已达国家标准．
1．2 总磷的测定
采用钼锑抗坏血酸分光光度法．
1．3 除磷药剂的配制
该印染厂废水中总磷含量为1．38～1．5 mg／I ，平均含量为1．44 mg／L，根据废水处理的原则，处理的废水量和加入处理药剂的体积比在100：1左右 ，氯化钙和氯化铁溶液配制浓度均为250 mg／L．
1．4 试验内容
1)氯化钙处理效果测定．取100 mL原水，氯化钙投加浓度梯度设定为1．26、2．52、5．04、7．56、 10．O8、12．6 mg／L(以钙计)，根据氯化钙的特性，选择pH为8和1o两个条件，测定上清液总磷．
2)氯化铁处理效果测定．取100 mL原水，氯化铁投加浓度梯度设定为1．23、2．46、4．92、7．38、9．84、 12．3 mg／L(以铁计)，根据氯化铁的特性，选择pH为6和8两个条件，测定上清液总磷．
3)协同处理效果的测定．按以上氯化钙和氯化铁各自的浓度梯度，各自减半并按1：1的比例配制混合液，投加浓度梯度设定为1．24、2．49、4．98、7．47、9．96、12．4 mg／L，调节pH至6、8、10三个条件，充分搅拌沉淀后测定上清液总磷．
2 试验结果
2．1 氯化钙处理效果测定
采用氯化钙做除磷剂处理废水的试验结果见图1．
由图1可以看出，随着氯化钙投药量的增加，总磷的去除率均逐渐升高，当投药量增至7．56 mg／L以后，去除率增幅逐渐平缓，但pH为1O时的去除率略高于pH为8时的去除率．
两个pH条件下，氯化钙的最佳投药量均为 7．56 mg／I ，pH为8时的总磷去除率为32 ，pH 为10时的总磷去除率为36 ．pH为1O时，去除单位总磷消耗钙的量为14．5 mg／mg．在熊鸿斌等 利用钙法对处理冰箱厂高浓度含磷废水的研究中，在进水pH=10，氯化钙投加浓度为120 mg／L时，可将废水中的总磷从60 mg／L降至0．5 mg／L以下，去除率达到99 以上，去除单位总磷需要钙的量为1．98 mg／mg．由此可知，利用氯化钙处理低浓度含磷废水时，去除单位总磷需要钙的量大幅增加，然而总磷的去除率却依然较低．
2．2 氯化铁处理效果的测定
采用氯化铁处理废水的试验结果见图2．由图2可以看出，随着氯化铁投药量的增加，总磷的去除率均逐渐升高，当投药量增至4．92 mg／L以后，去除率增幅逐渐平缓，pH 为6时的总磷去除率高于pH为8时的去除率．
两个pH条件下，氯化铁的最佳投药量均为4．92 mg／L，PH为8时的总磷去除率为47% ，pH为6时的总磷去除率为58% ．
由文献[8]可知，FePO 4溶度积为1．3× 10 -22，Fe(OH)3溶度积为4×1O -38，由溶度积计算，采用氯化铁去除总磷理论上的去除率应该达到87．7 %以上，而实际最大去除率为65% ．试验中pH 为8时，由于Fe(OH)3溶度积比FePO4小16个数量级，因此溶液中形成了大量的Fe(OH)3沉淀，影响了po4的3-与Fe3+ 的结合，因此总磷去除率达不到理想值．
2．3 钙、铁药剂联合处理效果的测定
采用钙、铁盐混合药剂处理废水的试验结果见图3．
由图3可以看出，随着混合药剂投药量的增加，总磷的去除率均呈现逐渐升高的趋势，当投药量增至4．98 mg／L以后，去除率增幅逐渐平缓．在总用药量不增加的情况下，总磷去除效率均比药剂单独使用时大幅提高．根据文献E8]可知， Ca3(PO4)2的溶度积为2．0×10 -29，FePO4溶度积为1．3×10 -22，两者相差了7个数量级，钙盐的除磷效果应该优于铁盐，但钙盐的实际去除效率却较低，可能与磷浓度较低，形成的Ca3(PO4 )2难以沉淀，影响了去除效果．氯化钙、氯化铁的联合使用，充分发挥了钙盐与磷的结合性能和铁盐的混凝性能，提高了除磷效果．
三个pH条件下，混合药剂的最佳投药量均为4．98 mg／L，pH为6时的总磷去除率可达70．5%，pH 为8时的总磷去除率可达83％，pH为lO时的总磷去除率可达77．6％．pH为8时，总磷的去除效果最好，比氯化铁单独使用时的总磷去除率高出25 %．
3 结论
1)当废水中总磷浓度较低时，宜采用氯化钙、氯化铁混合药剂进行除磷，此方式不仅能取得较好的除磷效果，而且药剂投加量也相对较小．
2)采用氯化钙、氯化铁联合处理该低浓度含磷印染废水时，最佳的工艺条件为：pH为8，投药量为4．98 mg／L，总磷去除率可达83 %，处理后的出水总磷浓度可控制在1．0 mg／L以下，可满足该类低浓度含磷废水的处理要求．该工艺具有方法简单、去除效率高、成本低、实用性强等优点．
