可聚合复合乳化剂对乳胶性能的影晌
董建朋，吴明华
乳化剂在乳液聚合中起着重要的作用：聚合前可以分散并增溶单体，形成稳定的单体乳液；聚合中为单体提供聚合场所，并影响单体的聚合行为、乳胶粒予大小和分布、乳胶粒的性质；聚合后稳定乳胶 粒子使之不发生凝聚。传统的乳化剂主要通过物理作用吸附于乳胶粒表面，在冻融循环，施以剪切力，或者加入电解质时，乳液稳定性会发生变化乃至破乳：成膜时，乳化剂会发生迁移，或富集于膜与空气间的界面，影响膜的表面性质，或富集于膜与基体的界面，影响膜的粘接性能：残留的乳化剂还会影响成膜速率，降低膜的耐水性[•，引。因此人们在传统乳化剂中引入可聚合的基团，构成新的表面活性单体，又称可聚合乳化剂。可聚合乳化剂可以通过共价键的方式键合在乳胶粒的表面，乳化剂分子在乳胶液存放和使用时不发生解吸，有效解决传统乳化剂的缺点，使膜的力学性、黏接性、耐水性等性能得到改[2，3|。鉴于此，以传统非APE0阴离子、非离子乳化剂与可聚合乳化剂复合，旨在通过可聚合乳化剂的引入，一方面减少传统乳化剂的用量，提升乳液产品品质；另一方面利用可聚合乳化剂引入官能基团，赋予涂料印花织物良好的牢度和手感[驯。在前期研究基础上，本文确定阴离子乳化剂、非离子乳化剂和可聚合乳化剂三者比例为2：1：1，系统研究了乳化剂用量对苯丙乳胶及其膜性能和涂料印花应用性能
的影响。
1实验部分
1．1实验原料
丙烯酸一_：厂酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(从)，工业级，浙江卫星化工有限公司；苯乙烯(St)，：T：业级，北京东方化工厂；双丙酮丙烯酰胺(DAAM)、己二酸二酰肼(ADH)，工业级，杭州兴化精细化工有限公司；烷基醇聚氧乙烯醚(A一980)、烷基醇聚醚磺基琥珀酸单酯钠盐(A-6280)，工业级，上海忠诚精细化工有限公司；烯丙基聚醚硫酸盐(APS一100)，工业级，科莱恩化二[有限公司；过硫酸铵(APS)，化学纯，上海化学试剂厂；纯棉布(108X54)、涤纶布(30D×70D)、02双绉，杭州金晶洗染有限公司。
1．2实验仪器
JJ一1精密增力电动搅拌器(江苏省金坛市科学仪器厂)；CS501型超级恒温水浴锅(上海阳光实验仪器有限公司)；电子恒温鼓风干燥箱(上海仪器总厂)；NDJ一0l型旋转式粘度计(上海森地科学仪器有限公司)LB．550动态光散乱式粒径分布测定装置粒度仪(日本HORJBA公司)；电子万能材料试验
机(美国INSTRON公司)；MINIMDF／767磁棒印花机(奥地禾lJZimmer公司)。
1．3丙烯酸酯乳液制备方法
采用半连续滴加聚合法，在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中加入乳化剂A一980 0．75g、A-6280 1．59、APS一100 lg、去离子水1009，搅拌均匀溶解后加入单体BA 90g、St 219、MMA 15g、AA 4g、DAAM2．4 g，快速搅拌进行预乳化30分钟，备用。在四口烧瓶中加入去离子水50 g
和剩余乳化剂乳化剂A一980 0．35g、A-6280 0．69、APS一100 0．3g，边搅拌边升温至60℃，然后加入1／3的预乳化液和引发剂g，温度冲高回落60℃后，保温30min；然后升温至70℃，开始滴加剩余的预乳化液和引发剂，控制反应温度为68～72。C，滴加时间为2 h左右，再升温至80'c，保温1 h；最后降温、调节乳液pH值7-8，加入溶解好的ADH 1．2 g余烧瓶中，过滤出料。
可聚合复合乳化剂对乳胶性能的影晌
董建朋，吴明华
乳化剂在乳液聚合中起着重要的作用：聚合前可以分散并增溶单体，形成稳定的单体乳液；聚合中为单体提供聚合场所，并影响单体的聚合行为、乳胶粒予大小和分布、乳胶粒的性质；聚合后稳定乳胶 粒子使之不发生凝聚。传统的乳化剂主要通过物理作用吸附于乳胶粒表面，在冻融循环，施以剪切力，或者加入电解质时，乳液稳定性会发生变化乃至破乳：成膜时，乳化剂会发生迁移，或富集于膜与空气间的界面，影响膜的表面性质，或富集于膜与基体的界面，影响膜的粘接性能：残留的乳化剂还会影响成膜速率，降低膜的耐水性[•，引。因此人们在传统乳化剂中引入可聚合的基团，构成新的表面活性单体，又称可聚合乳化剂。可聚合乳化剂可以通过共价键的方式键合在乳胶粒的表面，乳化剂分子在乳胶液存放和使用时不发生解吸，有效解决传统乳化剂的缺点，使膜的力学性、黏接性、耐水性等性能得到改[2，3|。鉴于此，以传统非APE0阴离子、非离子乳化剂与可聚合乳化剂复合，旨在通过可聚合乳化剂的引入，一方面减少传统乳化剂的用量，提升乳液产品品质；另一方面利用可聚合乳化剂引入官能基团，赋予涂料印花织物良好的牢度和手感[驯。在前期研究基础上，本文确定阴离子乳化剂、非离子乳化剂和可聚合乳化剂三者比例为2：1：1，系统研究了乳化剂用量对苯丙乳胶及其膜性能和涂料印花应用性能
的影响。
1实验部分
1．1实验原料
丙烯酸一_：厂酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(从)，工业级，浙江卫星化工有限公司；苯乙烯(St)，：T：业级，北京东方化工厂；双丙酮丙烯酰胺(DAAM)、己二酸二酰肼(ADH)，工业级，杭州兴化精细化工有限公司；烷基醇聚氧乙烯醚(A一980)、烷基醇聚醚磺基琥珀酸单酯钠盐(A-6280)，工业级，上海忠诚精细化工有限公司；烯丙基聚醚硫酸盐(APS一100)，工业级，科莱恩化二[有限公司；过硫酸铵(APS)，化学纯，上海化学试剂厂；纯棉布(108X54)、涤纶布(30D×70D)、02双绉，杭州金晶洗染有限公司。
1．2实验仪器
JJ一1精密增力电动搅拌器(江苏省金坛市科学仪器厂)；CS501型超级恒温水浴锅(上海阳光实验仪器有限公司)；电子恒温鼓风干燥箱(上海仪器总厂)；NDJ一0l型旋转式粘度计(上海森地科学仪器有限公司)LB．550动态光散乱式粒径分布测定装置粒度仪(日本HORJBA公司)；电子万能材料试验
机(美国INSTRON公司)；MINIMDF／767磁棒印花机(奥地禾lJZimmer公司)。
1．3丙烯酸酯乳液制备方法
采用半连续滴加聚合法，在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中加入乳化剂A一980 0．75g、A-6280 1．59、APS一100 lg、去离子水1009，搅拌均匀溶解后加入单体BA 90g、St 219、MMA 15g、AA 4g、DAAM2．4 g，快速搅拌进行预乳化30分钟，备用。在四口烧瓶中加入去离子水50 g
和剩余乳化剂乳化剂A一980 0．35g、A-6280 0．69、APS一100 0．3g，边搅拌边升温至60℃，然后加入1／3的预乳化液和引发剂g，温度冲高回落60℃后，保温30min；然后升温至70℃，开始滴加剩余的预乳化液和引发剂，控制反应温度为68～72。C，滴加时间为2 h左右，再升温至80'c，保温1 h；最后降温、调节乳液pH值7-8，加入溶解好的ADH 1．2 g余烧瓶中，过滤出料。
