专家您好，我想请教您一下，一般纺织助剂都含有哪些对人体有害的化学成分？请您答复！谢谢！

　　

禁止使用的表面活性剂和由它们组成的制剂或配方：烷基酚聚氧乙烯醚(apeo)，线性烷基苯磺酸盐(las)，双(氢化牛油烷基)二甲基氯化铵(dhtdmac)，双硬脂酰基二甲基氯化铵(dsdmac)，双牛油烷基二甲基氯化铵(dtdmac)，乙二胺四乙酸(edta)，二乙烯三胺五乙酸(dtpa)。

 

    一般来说，烷基酚聚氧乙烯醚为平均生物降解度<40%，而且它们的ld50<2.0g／kg、lc50(鲤鱼)<3.0mg／l，呈现出较强的急性毒性和鱼毒性，再加上它们的降解代谢物中存在着烷基酚聚氧乙烯醚的低氧乙烯链代谢物如1—2个氧乙烯链代谢物等,这些低氧乙烯链代谢物的毒性比烷基酚聚氧乙烯醚(具有高氧乙烯链)大，而最终分解物烷基酚的毒性更大，烷基酚聚氧乙烯醚和烷基酚的相对雌激素强度：17-β-二雌(甾)二醇1，壬基酚聚氧乙烯(9)醚0.0000002，壬基酚羧酸酯0.0000063，对壬基酚0.0000090，对辛基酚0.0000370，壬基酚聚氧乙烯(2)醚0.0000060，对叔丁基酚0.0001600.烷基酚还是一种禁用的环境激素.另外，烷基酚聚氧乙烯醚在制造过程中由于环氧乙烷聚合时会生成二嗯烷，产品中也可能存在未反应的环氧乙烷，它们都是公认的致癌物，致使烷基酚聚氧乙烯醚对人体和生物产生致变异性。因此。欧盟明确规定禁用烷基酚聚氧乙烯醚.线性烷基苯磺酸盐由于毒性较大，刺激性大，又有一定致畸性，也被欧盟禁用。

 

    dhtdmac、dsdmac和dtdmac都是阳离子表面活性剂且为制造柔软剂的原料，由它们制得的柔软剂虽有优良的柔软效果，但会杀死生物菌，生物降解性很差，易在污水处理时被污泥吸收而污染农田。因此，在20世纪90年代初已在德国、荷兰等国家停止使用，近年欧盟决定禁止使用。

 

　　

edta和dtpa可用于制造氧漂稳定剂和螯合剂，虽然稳定效果和螯合效果都好，但它们螯合金属后的生物降解性很差，且有一定的毒性，因此，欧盟明确禁用。

 

    这7个禁用的表面活性剂我国都在生产和使用，其量不小,用烷基酚聚氧乙烯醚制成的纺织助剂有净洗剂、精练剂、渗透剂、乳化剂、柔软剂、匀染剂、分散剂、纺丝油剂、和毛油、皮革脱脂剂、皮革加脂剂、真丝脱胶剂和金属清洗剂等50多个品种，产量比较大，如净洗剂105、毛纤清洗剂803、化纤清洗剂7960、净洗剂ld、826净洗剂、1050净洗剂、高温匀染剂a一10、匀染剂fz802、匀染剂sfd、匀染剂op、乳化剂np-10、乳化剂op-4、乳化剂op-7、乳化剂op-9、乳化剂op-10、乳化剂op-12、乳化剂op-15、乳化剂op-20、柔软剂fsa、柔软剂sr、羟基硅油乳液305、精练剂pd-820、7601自交联型粘合剂、表面活性剂812和增深剂z等，还有不少未公开的复配产品.用线性烷基苯磺酸盐制成的纺织助剂也不少，如yr-301净洗剂、净洗剂abs、202粘合剂ba等；用阳离子表面活性剂制成的纺织助剂有柔软剂gs-2等；用乙二胺四乙酸制成的纺织助剂有双氧水稳定剂c-75等.这些纺织助剂的量不会低于40万t，是需要认真应对的。

 

　　纺织品中新有害纺织助剂

 

    2.1禁止使用的表面活性剂和由它们组成的制剂或配方：烷基酚聚氧乙烯醚(apeo)，线性烷基苯磺酸盐(las)，双(氢化牛油烷基)二甲基氯化铵 (dhtdmac)，双硬脂酰基二甲基氯化铵(dsdmac)，双牛油烷基二甲基氯化铵(dtdmac)，乙二胺四乙酸(edta)，二乙烯三胺五乙酸 (dtpa)。

 

    一般来说，烷基酚聚氧乙烯醚为平均生物降解度<40%，而且它们的ld50<2.0g／kg、lc50(鲤鱼)<3.0mg／l，呈现出较强的急性毒性和鱼毒性，再加上它们的降解代谢物中存在着烷基酚聚氧乙烯醚的低氧乙烯链代谢物如1—2个氧乙烯链代谢物等,这些低氧乙烯链代谢物的毒性比烷基酚聚氧乙烯醚(具有高氧乙烯链)大，而最终分解物烷基酚的毒性更大，烷基酚聚氧乙烯醚和烷基酚的相对雌激素强度：17-β-二雌(甾)二醇1，壬基酚聚氧乙烯(9)醚0.0000002，壬基酚羧酸酯0.0000063，对壬基酚0.0000090，对辛基酚0.0000370，壬基酚聚氧乙烯 (2)醚0.0000060，对叔丁基酚0.0001600.烷基酚还是一种禁用的环境激素.另外，烷基酚聚氧乙烯醚在制造过程中由于环氧乙烷聚合时会生成二嗯烷，产品中也可能存在未反应的环氧乙烷，它们都是公认的致癌物，致使烷基酚聚氧乙烯醚对人体和生物产生致变异性。因此。欧盟明确规定禁用烷基酚聚氧乙烯醚.线性烷基苯磺酸盐由于毒性较大，刺激性大，又有一定致畸性，也被欧盟禁用。

 

    dhtdmac、dsdmac和dtdmac都是阳离子表面活性剂且为制造柔软剂的原料，由它们制得的柔软剂虽有优良的柔软效果，但会杀死生物菌，生物降解性很差，易在污水处理时被污泥吸收而污染农田。因此，在20世纪90年代初已在德国、荷兰等国家停止使用，近年欧盟决定禁止使用。

edta和dtpa可用于制造氧漂稳定剂和螯合剂，虽然稳定效果和螯合效果都好，但它们螯合金属后的生物降解性很差，且有一定的毒性，因此，欧盟明确禁用。

 

    这7个禁用的表面活性剂我国都在生产和使用，其量不小,用烷基酚聚氧乙烯醚制成的纺织助剂有净洗剂、精练剂、渗透剂、乳化剂、柔软剂、匀染剂、分散剂、纺丝油剂、和毛油、皮革脱脂剂、皮革加脂剂、真丝脱胶剂和金属清洗剂等50多个品种，产量比较大，如净洗剂105、毛纤清洗剂803、化纤清洗剂7960、净洗剂ld、826净洗剂、1050净洗剂、高温匀染剂a一10、匀染剂fz802、匀染剂sfd、匀染剂op、乳化剂np-10、乳化剂op-4、乳化剂op-7、乳化剂op-9、乳化剂op-10、乳化剂op-12、乳化剂op-15、乳化剂op-20、柔软剂fsa、柔软剂sr、羟基硅油乳液 305、精练剂pd-820、7601自交联型粘合剂、表面活性剂812和增深剂z等，还有不少未公开的复配产品.用线性烷基苯磺酸盐制成的纺织助剂也不少，如yr-301净洗剂、净洗剂abs、202粘合剂ba等；用阳离子表面活性剂制成的纺织助剂有柔软剂gs-2等；用乙二胺四乙酸制成的纺织助剂有双氧水稳定剂c-75等.这些纺织助剂的量不会低于40万t，是需要认真应对的。

 

    2.2不能使用生物降解性或在废水处理中去除率或被回收重复利用率低于95%(按干质量计)的纱线和纤维上浆剂。

 

    当前印染厂排放的污水中浆料是主要的污染物之一，pva浆料虽有中等bod，但它难以生物降解.最近美国开发成功采用超滤法回收退浆废水中的pva，据称回收重复利用率超过95%；丙烯酸类浆料的生物降解性虽比pva浆料好，但它们多数与pva浆料或淀粉混合使用，生物降解也有一定问题；以淀粉为主的浆料，它们不仅具有中等至高等的bod，而且生物降解性比上述浆料要好，生物降解度一般在70%～80%，目前采用的变性淀粉，生物降解性也比较好.我国印染厂普遍使用上述几种浆料。是值得注意的问题。

 

    2.3不能使用生物降解性或在废水处理中去除率低于90%(按干质量计)的纺织溶液添加剂、纺丝添加剂和用于初级纺丝的油剂f包括梳理油、纺丝油剂和润滑剂).在纺丝油剂、纺织溶液添加剂和纺丝添加剂中大部分是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，例如我国生产和使用的40多个品种中非离子表面活性剂占 60%、阴离子表面活性剂约占30%，其余为阳离子表面活性剂，它们的生物降解性一般都较差，因此，使用时须慎重选择。

2．4不能使用生物降解性或在废水处理中去除率低于95％做质量计)的洗涤剂、织物柔软剂和络合剂。

 

    目前使用较多的氨基硅油微乳液或聚乳液柔软剂本身的毒性和生物降解性还可以，但是由于它们用40％～50％氨基硅油量的烷基酚聚氧乙烯醚作乳化剂组成，尽管bod属中等，但生物降解性变得很差且有较大毒性，类似的柔软剂还有甲基硅油、羟基硅油和含氢硅油等柔软剂．至于阴离子柔软剂如有机硅树脂型柔软剂与琥珀酸酯型柔软剂等以及非离子柔软剂如脂肪酸酰胺型柔软剂与脂肪胺聚氧乙烯醚型柔软剂等也难以生物降解，还有bod很小不能用传统生化法处理降解的季铵盐型阳离子柔软剂；此外也涉及到生物降解性差的某些洗涤剂如油酰胺基苯磺酸盐等和某些多价螯合剂如羟乙基乙二胺三乙酸钠等。

 

    2．5不能使用在漂白流出液中的可吸附有机卤化物40mgcl／kg以上和对亚麻与其他韧皮纤维以及聚合度在1800以下的棉，与供白色成品用的棉来说在漂白流出液中的可吸附有机卤化物在100mgcl／kg以上的漂白剂。

 

    当前漂白剂主要采用过氧化物，只要控制好氧漂稳定剂添加物中所含的可吸附有机卤化物，则在漂白流出液中的可吸附有机卤化物量能够达标．至于采用亚氯酸钠漂白剂，由于它属于含氯漂白剂必须注意在漂白流出液中对可吸附有机卤化物的限制，同时漂白过的纺织品必须充分处理，应检测不出含氯漂白剂。

 

    2．6聚酯纤维染色时禁止使用卤化载体，包括二氯苯、三氯苯、一氯甲苯和二氯甲苯等，由于卤化载体、环境激素或是可吸附有机卤化物，不易生物降解且有毒，对人体和环境有害，故欧盟禁用。

 

    2．7印花糊中不能含有超过5％的挥发性有机化合物，也不能采用基于增塑溶胶的印花．欧盟定义挥发性有机化合物为由碳元素与一个或多个氮、氧、氢、磷、硫、硅、卤素等元素相结合的化合物，它们在2o℃或运行条件下的蒸汽压超过0．01kpa(即0．1毫巴)且不发生化学变化．瑞士再增加了一条即在标准压力下的沸点≤240℃的化学物质．这样甲苯、苯乙烯、乙烯环己烯、4一苯基环己烯、丁二烯、氯乙烯、芳香剂、汽油、煤油、白精油和多环芳香族碳氢化合物（如焦油等)等都属于挥发性有机化合物，我国生产的粘合剂ts、粘合剂750、粘合剂fd、粘合剂bh、粘合剂ml等就存在挥发性有机化合物可能过量的问题，至于增塑溶胶，由于其含有被禁用的邻苯二甲酸酯类增塑剂，因此，不能采用基于增塑溶胶的印花。

2．8不能使用使直接与皮肤接触纺织品的甲醛量超过30mg／kg和使所有其他纺织品甲醛量超过300mg／kg的纺织助剂，有的标准中规定24个月之内的婴幼儿用品上的甲醛量不能超过20mg／kg．用甲醛制造的纺织助剂如固色剂y、固色剂m、分散剂n、分散剂mf、分散剂cnf、分散剂s、分散剂c1、三聚氰胺-甲醛缩合物交联剂、树脂整理剂(如2d树脂、树脂整理剂fz-838、树脂整理剂fz-839、树脂整理剂hmu、整理剂6hd、三羟甲基三聚氰胺树脂、六羟甲基三聚氰胺树脂、二羟甲基环乙烯脲树脂等)等须严格控制。

 

    2．9不允许使用阻燃剂或含有被指定超过0．1％(按质量计)阻燃剂的制剂或在指明任何危害健康的情况下含有被指定的超过0．1％(按质量计)阻燃剂的制剂。

 

    关于阻燃剂的致癌性和毒性问题在20世纪中期纺织助剂界进行过激烈的争论，1976—1977年联合国卫生组织和国际卫生组织委托美国和西欧3家检测公司测定阻燃剂的毒性，于1979年前后共发出3份同样结论的报告．报告中指出，除了锆系和铌系阻燃剂之外，其他所有有机阻燃剂全部有致癌性，甚至连一向认为安全可靠的provatexcp(即n-羟甲基丙烯酰胺磷酸酯)也有问题．目前市场上流通的阻燃剂也是如此，不是可吸附有机卤化物，就是会释放出甲醛，都具有较大的毒性或致癌性．因此，美国国会研究在本国禁止生产阻燃纺织品和禁止阻燃纺织品进入美国市场，欧盟也明确禁用阻燃剂，如常用的tris、 tepa、pbdpeobdpe、dbdpe、tbbp—a、pbb、tcep、tdcp、氯化石蜡等，我国生产的阻燃剂thpc、三(2，3-二氯丙基)磷酸酯、棉织物阻燃剂cp、阻燃剂zr-10、阻燃剂tcep、阻燃剂tbc、氯蜡-70等均属其列。

 

    2．10卤化防缩剂仅仅适用于长毛条，不能用于其他纤维和羊毛的防缩处理，由于卤化防缩剂是含有可吸附有机卤化物的有机化合物，因此，对它们的使用有严格的限制。

 

    2．11不能使用可萃取重金属的量超过规定值的纺织助剂，重金属对人体和环境的危害已众所周知，欧盟规定纺织助剂中可萃取重金属的限量为(单位为 mg／kg)：ag100、as50、ba100、cd20、co500、cr100、cu250、fe2500、hg4、mn1000、ni200、 pb100、se20、sb50、sn250、zn1500．各销售商的商业标准中对纺织助剂中可萃取重金属量的要求可能更高。

2．12不允许使用整理剂或含有被指定的超过0．1％(按整理剂质量计)整理剂的制剂或在指明任何危害健康的情况下含有被指定的超过0．1％(按整理剂质量计)整理剂的制剂．后整理助剂品种多、吨位最大，以下几类是目前使用量大的后整理剂。

 

    2．12．1阳离子类柔软剂中的季铵盐型阳离子柔软剂，特别是带有单长链烷基、双长链烷基和双硬脂酰基的阳离子柔软剂，由于毒性大、生物降解性差已被禁用；氨基硅油柔软剂属于假阳离子型柔软剂，使用量大，由于它们是用非离子表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚乳化组成，不仅毒性大，而且生物降解性差；非离子类柔软剂如有机硅树脂型柔软剂和脂肪酸酰胺型柔软剂等，阴离子类柔软剂如有机硅树脂型柔软剂和琥珀酸酯型柔软剂等，它们都难以生物降解，因此，目前市场上供应的柔软整理剂不能满足对纺织助剂的生态要求．迄今对环保型柔软剂的研究虽不少，但既具有好的生物降解性和高的安全性，又具有优异柔软效果，不影响织物性能的产品很少。

 

    2．12．2树脂整理剂如三羟甲基三聚氰胺树脂（tmm）、二羟甲基环乙烯脲树脂(dmeu)、多羟甲基醚化三聚氰胺树脂(6md)、二羟甲基二羟基环乙烯脲树脂(dmdheu)即2d树脂等都是以n-羟甲基为反应基团的n-羟甲基酰胺类树脂，在使用和贮存时尤其在受热条件下会释放出甲醛，它们刺激性大，生物降解性差，目前虽已开发出低甲醛、超低甲醛和无甲醛树脂来取代，但产品风格、防缩效果以及经济性等都还有一定差距。

 

    2．12．3阻燃整理剂的毒性和致癌性已越来越为人们所认识和重视，所以在欧盟等国家被禁用。

 

    2．12．4不少有机氟整理剂可用于织物的防水、拒油和防污整理，效果是显著的，但研究证明，它们对生态有一定的影响，有的还很严重，有些商业标准中对某些全氟烷基化合物如磺化全氟辛烷、全氟辛酸等作出了禁用的规定．另外，使用量大的防水剂如防水剂aeg、703、ffc、ffg、mdt等，由于它们都属于多羟甲基三聚氰胺衍生物类型，受高温作用会释放出甲醛，还有有机硅树脂型防水剂，由于它们一般是以线性含氢聚甲基硅氧烷为基础，都制成o／w乳液，不仅有生态问题，而且难以生物降解。

 2．12．5抗菌除臭整理剂是一类功能性整理剂，目前的研究证明，不少化学抗菌除臭整理剂都有不同程度的毒性、致畸性、变异性和致癌性，已禁用的品种有2-(4’-噻唑基)苯并咪唑(tbi)、2,4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚(thde)、α-溴代肉桂醛(bca)、1,2-二溴-3-氯丙烷(dbcp)等，当前虽有一些新的取代产品，但它们的毒性、致变异性、致畸性都是有争论的。

 

    2．12．6水杨酰替苯胺、五氯苯酚、霉菌净asm、ddt、乙萘酚等防霉剂会污染环境，造成公害，特别是五氯苯酚，虽然其在生物降解过程中比较稳定，但本身毒性大，而且其制造过程中会产生多氯二嚼英副产物，这是一种毒性极大的持久性有机污染物，其致突变性和致癌性比已知的致癌物质黄曲霉素还要高10倍，因此，欧盟禁用五氯苯酚．又如霉菌净asm，它的结构为5，5’-二氯-2，2’-二羟基二苯甲烷，本身无臭味，无腐蚀性，有好的抗菌防霉效果(大约是乙萘酚的50多倍)，但它是一个可吸附有机卤化物，毒性较大，也被禁用。

 

    2．13涂层、多层(粘合)布和膜不能使用被指定的增塑剂、溶剂或在指明任何危害健康的情况下被指定的增塑剂或溶剂：(1)增塑剂主要是邻苯二甲酸酯类，包括邻苯二甲酸二(2-乙基酯)(dehp)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(bbp)、邻苯二甲酸二正丁酯(dbp)、邻苯二甲酸二异壬酯(dinp)、邻苯二甲酸二正辛酯(dnop)、邻苯二甲酸二异癸酯(didp)等，它们都是环境激素；(2)溶剂是有毒有机溶剂，如聚氨酯湿法涂层常使用的溶剂二甲基甲酰胺 (dmf)等．这些增塑剂和溶剂我国都在使用，是需要认真对待的。

 

    由上述可见，后整理剂对人体健康的危害以及对环境与生态的污染问题在纺织助剂中尤其令人担忧，这或许是欧盟等国禁用整理剂的症结所在。

　　目前相关部门对环何要求越来越严，客户对产品的环保要求也日渐提升。所以目前 市场上做纺织助剂的厂家基本都 是属于环保类的产品，对人体基本无害可以放心使用的。不过也有一些去污洗涤类产品，如果经常浸泡可能会伤手造成表面皮肤死皮。另有还有固色剂Y属于非环保产品，含有成本 双氰胺甲醛树脂水溶性初缩体 严格入口，对人体有一定程度伤害。